三碘化铑（RhI3）是一种黑色晶体粉末，Rh含量为19.5～21.3%，在空气中易潮解；它作为羰基化合成反应的催化剂，广泛应用于合成醋酸、醋酐、乙二醇等反应。

CN201010153085.9公开了一种制备羰化碘化铑溶液的方法。一种制备羰化碘化铑溶液的方法，按照如下步骤进行：(1)脱水、羰化：将固体三碘化铑与无水醋酸投入高压釜内，通入一氧化碳后，开始搅拌，升温至80-140℃，调节高压釜压力为0.5-1.0MPa，在此条件下继续搅拌0-4h；(2)溶解：用泵将水泵入反应釜，继续搅拌20-60min后得到铑浓度高于2000ppm的羰化碘化铑溶液。按照本发明的方法可以在短时间内得到铑浓度2000-5000ppm的羰化碘化铑溶液。

碘化铑，黑色晶体，常温常压下较稳定，在675℃时开始发生分解；目前常见的合成方法主要有溶液合成法和直接合成法；常作为羰基合成的主催化剂，尤其是用作合成醋酸醋酐的催化剂。黑色的固体，单斜系结晶，类似于AlCl3结晶，密度为665g/cm3，常温常压下稳定，在675℃时开始发生分解。吸潮。溶于酒精、水和丙酮。1.直接合成法
利用碘在引发剂作用下形成碘游离基的性能，使铑粉和碘粉直接反应生成碘化铑，反应如下:
2Rh + 3I2= 2RhI3
操作方法：将铑粉、碘粉、引发剂( 优选用异丙苯过氧化氢，用量0.3%)按比例加入到反应器并密封，将混合物放入到马弗炉中，升温到指定温度并维持一定时间，使铑和碘充分反应，降温后取出黑色生成物，加热到90℃并恒温一段时间直到恒重为止，冷却后可用醋酸将反应后生成的碘化铑溶解，减压蒸走醋酸，即得到黑色碘化铑固体。
2.溶液合成法
将三氯化铑溶在的水中，加入适量的碘化钾或氢碘酸，保持在一定的温度下反应3h，过滤，用少量水洗3次，干燥，得到黑色晶体。
RhCl3+ 3KI / HI = RhI3↓ + 3KCl/ HCl
3.新合成法
将2g铑粉和100mL复合溶剂R101( 由无机酸类和引发剂组成) 加入反应釜，缓慢加热，待釜内温度升至要求值时保持回流2h，待金属完全溶解后，转入旋转蒸发器中，将溶剂蒸出回收循环使用。给剩下的少量液体中加入碘化钾，80 ℃恒温反应0.5h，经过冷却结晶、过滤、洗涤和干燥，得到黑色固体粉末碘化铑。铑(Rh)含量：≥21.3%
铁(Fe)含量：≤0.005%
硝酸盐(NO3-1),含量：≤0.005%作为羰基合成的主催化剂，尤其是作为合成醋酸醋酐的催化剂。
有关碘化铑的概述、理化性质、制备方法、用途等是由Chemicalbook的丁红编辑整理。（2015-12-21）

用金属铑粉与I2在400℃下反应，可以生成结晶态的碘化铑，若将KI溶液加入到RhCl3溶液中，则生成无定形的RhI3沉淀。